Bei der Hochdruck-Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisation ist die Platzierung von Vinylacetat entlang des Polyethylenrückgrates kein passives Verdünnungsergebnis. Die Sequenzverteilung - ausgedrückt als Triadenfraktionen EEE, EEV/VEE, VEV, EVV/VVE und VVV - moduliert die Frequenz und Architektur der langkettigen Verzweigung durch lokale Veränderungen in der Radikalestabilität, der segmentalen Mobilität und der Wasserstoffabstraktionswahrscheinlichkeit. Bei Reaktortemperaturen zwischen
150 °C und
300 °C und Drücken zwischen
120 MPa und
300 MPa treiben terminale und vorletzte Effekte die lokale Sequenzstatistik von der idealen Bernoullianischen Zufallsplatzung weg. Veröffentlichte Reaktivitätsverhältnisdaten für hochdruckfreies EVA stellen das Produkt rE·rVAc konsequent in der Nähe von
1,0; Jedoch erzeugen umwandelungsabhängige Drift, Phasennicht-Idealität und nicht-isotherme Autoklaven-Bedingungen messbare nicht-zufällige Triad-Populationen in kommerziellen Autoklaven-Graden. Die resultierenden Sequenzheterogenitäten verändern die Kettenübertragungs-zu-Polymer-Konstante bezüglich Ausbreitung, Gelgehalt, Düsenschwellung, Schmelze-Extensionshärtung und Entwicklung von Mikrogel-Vorläufern in Extruder-recycelten oder vernetzten Verbindungen. Langkettige Verzweigungen in EVA müssen daher nicht nur aus dem gesamten Vinylacetatgehalt, sondern aus der Verteilung von Ethylenlauflängen und Vinylacetat-zentrierten Sequenzen interpretiert werden, die bestimmen, welche Rückgratwasserstoffstellen für die intermolekulare Abstraktion zugänglich sind und ob sich der resultierende Mittelkettenrest vor dem Abschluss zu einem langen Verzweig ausbreiten kann.
Verwandte Artikel
